《多晶X射线衍射技术与应用》-28（第7章 X射线衍射物相定性分析）

利用多晶试样的衍射数据进行物相结构测定的一般步骤简述如下：

1. 用符合要求的多晶试样获得未知物相的多晶衍射图，并测量衍射图中未知物相的各衍射峰的2θ（或晶面间距d）和强度I，对于强度数据尚需以最强线为100进行归一化处理，求得各衍射线条的相对强度I/I1 。

所谓符合要求的试样应满足下列几点要求：

（1）最好是单相试样，如果含有其他少量杂相，要能明确地从衍射数据中扣除不属于新相而属于已知相的衍射峰，包括重叠的峰。需要强调的是，试样一般应为纯的单相，至于是否是单相，可用其他方法，如金相、岩相观察等，加以判断。

（2）粒度要适当，即晶粒度<50μm ，或为通过320一400目的粉末。

（3）制样时不产生择优取向，衍射仪试样要满足无穷厚度的要求。

衍射峰的位置应进行修正，衍射仪法可用加内标样作衍射角修正。

2. 对衍射图进行观察和分析。如有可能的话，应判断未知新相所属的晶系。

3. 将衍射图中各衍射峰指标化，获得各线条所对应的晶面指数hkl 。不要遗漏最低衍射角度的衍射峰，收集高质量的衍射图，并得出准确的衍射峰位置，是指标化成功的关键。指标化是晶体结构测定的基础，后面将专节介绍（7.8.3节）。

4. 根据指标化的结果总结衍射消光规律，与各晶系中不同结构类型的系统消光规律表（查手册）相对照，决定该衍射图所属的结构类型或空间群（7.8.4节）。

5. 精确测定其点阵参数和该物相的密度。

6. 进行化学分析，得到未知相中各元素含量。

7. 测定晶胞中原于(或分子)的数目，并结合未知相中各元素含量判定新相中各化学元素的原子比，进而确定新相的化学式。

8. 测定晶胞中各原于的位置。

上述1至4步的测定工作，常称为不计及衍射强度的相结构测定。至此，仅获得未知相的多晶衍射图，包括一张d、hkl和实验观测的相对强度I /I1的表，以及结构类型和点阵参数。这些数据，在物相鉴定时一般已可以满足作为比对用的标准数据之用了。也就是说，用这些数据可制成一张标准PDF卡补充到自己使用的衍射数据库中供日后物相检索-匹配时使用。

完成1至8步的测定工作，称为计及衍射强度的物相结构测定。这时，除了获得上述述数据外，还知道精确的点阵参数、晶胞中原子数目及坐标位置，因而衍射强度可按衍射强度公式计算得，并与实验观测强度相对照。计及衍射强度的物相结构测定是多晶衍射分析的又一个大题目——晶体结构分析，不是本书所能深入论及的，可参阅这方面的专著。

未完待续......