为了便于理解和说明pH,首先阐述一下水的电离和水的离子积常数。
水的电离:水是一种极弱的电解质,可以发生微弱的电离,其电离方程式为:2H₂O≒H₃O⁺ + OH⁻,简写为H₂O≒H⁺ + OH⁻,是一个吸热过程。水的电离受温度影响,加酸加碱都能抑制水的电离。水的电离是水分子与水分子之间的相互作用而引起的,因此极难发生。实验测得,25℃时1L纯水中只有1×10⁻⁷mol的水分子发生电离。由水分子电离出的H⁺和OH⁻数目在任何情况下总相等。25℃时,纯水中[H⁺]=[OH⁻]=1×10⁻⁷mol/L。
水的离子积常数:[H⁺]·[OH⁻]=KW,其中KW称作水的离子积常数,简称水的离子积;[H⁺]和[OH⁻]是分别是指整个溶液中氢离子和氢氧根离子的总物质的量浓度。KW只随温度变化而变化,是温度常数。如25℃,[H⁺]=[OH⁻]=1×10⁻⁷mol/L,KW=1×10⁻¹⁴;100℃时,[H⁺]=[OH⁻]=1×10⁻⁶mol/L,KW=1×10⁻¹²。
溶液酸性、中性或碱性的判断依据是:[H⁺]和[OH⁻]的浓度的相对大小.在任意温度时溶液[H⁺]>[OH⁻]时呈酸性,[H⁺]=[OH⁻]时呈中性,[H⁺]<[OH⁻]时呈碱性.但当溶液中[H⁺]、[OH⁻]较小时,直接用[H⁺]、[OH⁻]的大小关系表示溶液酸碱性强弱就显得很不方便.为了免于用氢离子浓度负幂指数进行计算的繁琐,数学上定义pH为氢离子浓度的常用对数负值,即:pH=-lg[
].在pH的计算中[H⁺]指的是溶液中氢离子的物质的量浓度,单位为mol/L,在稀溶液中,氢离子活度约等于氢离子的浓度,可以用氢离子浓度来进行近似计算。